Resumen
La marcada naturaleza multiconfiguracional de muchas moléculas diatómicas y de los átomos que las conforman hace necesario el uso de métodos de mecánica cuántica molecular más sofisticados que el método de Hartree-Fock. La teoría de funcionales de la densidad, a pesar del gran desarrollo que ha tenido, tampoco es útil en estos problemas.
Los metodos Multi-Configurational Self-Consistent Field, Complete-Active-Space Self-Consistent-Field y Multi-Reference Configuration Interaction permiten estudiar con gran exactitud la estructura electrónica de estos sistemas, obtener curvas de energía potencial completas y las diferentes contribuciones para la energía total (energía de correlación dinámica y no dinámica o estática).
Las curvas de energía potencial permiten calcular las interacciones interatómicas en la región de disciación por medio de un ajuste. Sin embargo, las contribuciones de la energía de correlación dinámica y no dinámica pueden llevar a valores inexactos de las interacciones interatómicas:
- La interacción cuadrupolo-cuadrupolo puede verse afectada por la energía de correlación no dinámica,
- La energía de correlación dinámica, al ser menor que la energía de correlación total, producirá un valor inexacto de la interacción de dispersión.
Estos problemas y alternativas se analizan y discuten en algunos estados electrónicos de los dímeros de escandio y de carbono.